大氣環(huán)境中揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)及檢測(cè)技術(shù)
揮發(fā)性有機(jī)物,常用VOCs表示,它是Volatile Organic Compounds總揮發(fā)性有機(jī)物有時(shí)用于三個(gè)字母的縮寫TVOC表示。根據(jù)世界衛(wèi)生組織的定義,沸點(diǎn)為50℃-250℃室溫下的化合物飽和蒸汽壓超過(guò)133.32Pa,一種在室溫下以蒸汽形式存在于空氣中的有機(jī)物。
VOC的主要來(lái)源:在室外,主要來(lái)自燃料燃燒和交通運(yùn)輸產(chǎn)生的工業(yè)廢氣、汽車尾氣、光化學(xué)污染等;而在室內(nèi)則主要來(lái)自燃煤和天然氣等燃燒產(chǎn)物、吸煙、采暖和烹調(diào)等的煙霧,建筑和裝飾材料、家具、 家用電器、清潔劑和人體本身的排放。
揮發(fā)性VOC當(dāng)房間里有明顯的危害時(shí),危害是顯而易見(jiàn)的VOC當(dāng)濃度超過(guò)一定濃度時(shí),人們會(huì)在短時(shí)間內(nèi)感到頭痛、惡心、嘔吐和四肢疲勞;嚴(yán)重時(shí)抽搐、昏迷和記憶喪失。VOC肝臟、腎臟、大腦和神經(jīng)系統(tǒng)
隨著我國(guó)空氣污染控制的深化,VOCs繼顆粒物、二氧化硫、氮氧化物成為我國(guó)空氣污染控制的又一新焦點(diǎn)。
揮發(fā)性有機(jī)化合物是一種混合物。由于其定義不明確,監(jiān)測(cè)要求不明確。目前的主要檢測(cè)方法是氣相色譜法、質(zhì)譜法和光譜法,環(huán)保部公布的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)采用氣質(zhì)聯(lián)用法。環(huán)境空氣揮發(fā)性有機(jī)化合物(HJ644)目標(biāo)有機(jī)化合物有24種,主要是酮類、酯類、烯烴類和苯系物。
1、國(guó)內(nèi)外對(duì)VOCs定義
VOCs它是一種有機(jī)化合物的組合,不同的組織對(duì)它有不同的定義,主要分為學(xué)術(shù)定義和環(huán)境保護(hù)定義兩類。
有五種化學(xué)定義:
1)揮發(fā)性有機(jī)物污染防治技術(shù)政策的定義VOCs熔點(diǎn)低于室溫,沸點(diǎn)范圍為50℃~260℃有機(jī)化合物之間;
2)世界衛(wèi)生組織將VOCs將沸點(diǎn)定義為50-260℃室溫下飽和蒸汽壓超過(guò)133.32Pa,一種在室溫下以蒸汽形式存在于空氣中的有機(jī)物,根據(jù)揮發(fā)性有機(jī)化學(xué)結(jié)構(gòu)可進(jìn)一步分為八類:烷基、芳烴、烯基、鹵烴、酯、醇、酮等化合物;
3)ISO4618/1-1998中VOCs指任何能在常溫常壓下自發(fā)揮發(fā)的有機(jī)液體和/或固體;
4)德國(guó)DIN55649-2000將VOCs定義為在常溫常壓下,任何能自發(fā)揮發(fā)的有機(jī)液體和/或固體,在通常壓力條件下,沸點(diǎn)或初餾點(diǎn)低于或等于250℃任何有機(jī)化合物;
5)中國(guó)北京地方標(biāo)準(zhǔn)DB11/447-2007中將VOCs定義在20℃蒸汽壓大于或等于0.01kPa,或在特定適用條件下具有相應(yīng)揮發(fā)性的所有有機(jī)化合物的總稱。
主要有兩種定義:
1)美國(guó)EPA對(duì)VOCs的定義為除CO、CO2、H2CO除金屬碳化物、金屬碳酸鹽和碳酸銨外,任何參與大氣光化學(xué)反應(yīng)的碳化合物;
2)美國(guó)ASTMD3960-98中VOCs指任何能參加大氣光化學(xué)反應(yīng)的有機(jī)化合物。
在我國(guó)空氣污染防治的相關(guān)政策和標(biāo)準(zhǔn)中,沒(méi)有空氣污染防治VOCs的明確定義,而VOCs定義關(guān)系到檢測(cè)方法的制定和治理措施。
2、國(guó)內(nèi)外對(duì)VOCs檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)
我國(guó)VOCs檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)有
1)《HJ732-2014固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī)物采樣氣袋法
2)《HJ揮發(fā)性有機(jī)物檢測(cè)技術(shù)指南733-2014泄漏和開(kāi)放液位排放,
3)《HJ固相吸附-熱脫附/氣相色譜-質(zhì)譜法測(cè)定固相吸附-熱脫附/氣相色譜-質(zhì)譜法
4)《HJ644-2013環(huán)境空氣揮發(fā)性有機(jī)物測(cè)定吸附管采樣-熱脫附氣相色譜-質(zhì)譜法
5)《GB21902-2008合成革及人造革工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)附錄C,均采用色譜法進(jìn)行分析。
VOCs排放行業(yè)標(biāo)準(zhǔn):
《DB31933-2015大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(上海)
《DB汽車制造業(yè)(涂料)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(上海)31859-2014
《DB11201-2015印刷業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物排放標(biāo)準(zhǔn)(北京)
《DB工業(yè)企業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物排放控制標(biāo)準(zhǔn)(天津)《DB44/814-2010家具制造業(yè)揮發(fā)性有機(jī)化合物排放標(biāo)準(zhǔn)(廣東)《DB44/815-2010印刷行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)化合物排放標(biāo)準(zhǔn)(廣東)《DB44/816-2010表面涂料(廣東)揮發(fā)性有機(jī)化合物排放標(biāo)準(zhǔn)《DB揮發(fā)性有機(jī)化合物排放標(biāo)準(zhǔn)(廣東)44/817-2010制鞋行業(yè)《DB半導(dǎo)體374-2006半導(dǎo)體行業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(上海)。
《DB11/447-2007煉油放標(biāo)準(zhǔn)(北京)11/447-2007
美國(guó)EPA20世紀(jì)80年代和90年代制定了一系列大氣有毒有機(jī)物檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn),涉及VOCs共有6項(xiàng)檢測(cè),均為氣相色譜法,但可配備不同的采樣方法和檢測(cè)方法。
3、VOCs檢測(cè)對(duì)象
中國(guó)大氣中的VOCs主要來(lái)自石化、有機(jī)化工、表面涂裝、包裝印刷、醫(yī)藥、塑料制品等行業(yè)。因此,在大氣中VOCs檢測(cè)主要用于三個(gè)方面:
一、大氣中VOCs檢測(cè);
二、污染源集中排放VOCs檢測(cè);
三、生產(chǎn)工藝VOCs泄漏檢測(cè);
適用于三種應(yīng)用場(chǎng)合,VOCs檢測(cè)儀器也分為實(shí)驗(yàn)室儀器、在線儀器和便攜式儀器。
4、實(shí)驗(yàn)室VOCs檢測(cè)
VOCs實(shí)驗(yàn)室分析發(fā)展較早,成熟。分析方法是使用采樣袋、蘇碼罐、吸附劑或吸收液VOCs收集回實(shí)驗(yàn)室,然后在熱分析、溶劑分析等預(yù)處理過(guò)程后使用GC或HPLC分析。
實(shí)驗(yàn)室VOCs檢測(cè)的主要難點(diǎn)是選擇合適的采樣方法,確保所有揮發(fā)性有機(jī)污染物都能收集,制定標(biāo)準(zhǔn)化的運(yùn)輸方案,防止運(yùn)輸VOCs選擇合適的預(yù)處理工藝,確保所有揮發(fā)性有機(jī)物進(jìn)入分析儀器。
實(shí)驗(yàn)室分析方法的主要優(yōu)點(diǎn)是結(jié)果準(zhǔn)確,主要缺點(diǎn)是時(shí)效性差,在采樣和運(yùn)輸過(guò)程中容易造成樣品損失,影響測(cè)量的準(zhǔn)確性和可靠性。
5、在線VOC檢測(cè)儀
VOCs在線檢測(cè)儀主要有在線氣相色譜儀、在線質(zhì)譜儀、在線氣質(zhì)聯(lián)用儀、在線PID和FID檢測(cè)器、在線紅外光譜儀、在線激光檢測(cè)器、在線差分光學(xué)吸收光譜儀等。
由于VOCs沒(méi)有標(biāo)準(zhǔn)的檢測(cè)方法,在線系統(tǒng)用于現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè),揮發(fā)性有機(jī)物種類不同,相對(duì)穩(wěn)定,因此檢測(cè)需求不同。因此,有必要根據(jù)自己的需要和各種檢測(cè)儀器的特點(diǎn)選擇合適的檢測(cè)方法。
在線氣相色譜儀可以檢測(cè)已知揮發(fā)性有機(jī)化合物的濃度;在線質(zhì)譜儀可以實(shí)現(xiàn)揮發(fā)性有機(jī)化合物的定性和定量檢測(cè),但不能區(qū)分同一異構(gòu);在線PID和FID可以得到檢測(cè)器VOCs儀器總量小;各種在線光譜儀檢測(cè)范圍廣,適用于各種工業(yè)場(chǎng)合。
6、便攜式VOC檢測(cè)儀
便攜式VOC探測(cè)器主要是便攜式的FID/PID檢測(cè)器、便攜式紅外分析儀、便攜式激光譜儀、便攜式氣質(zhì)聯(lián)用儀等。
新公布的環(huán)保部標(biāo)準(zhǔn)中便攜式儀器提到FID檢測(cè)器、PID三種檢測(cè)器和紅外吸收檢測(cè)器。
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